氯离子如何破坏钝化膜

不锈钢表面成相膜被破坏，专家认为，是由于氯离子半径小、穿透力强，它最容易透过膜内极小的孔原与金属发生作用形成可溶性的氯化物，从而使钝态破坏产生孔蚀，如Fe,认为由于氯离子穿过了氧化膜与三价铁离子发生反应，即

Fe*(钝化膜中)+3CI-→FeCl;FeCl,→Fe2*( 电解质中) +3CI

由于氯离子通过铺化膜时有物质迁移过程，故上述反应有诱导期，大约需200min。

Hoar从成相膜理论出发提出了离子交换理论，认为CI易于变形和极化，当它在氧化膜表面吸附时，可在膜上产生3个很强的诱导电场，此电场能将金属阳离子从氧化物晶格中迁出而进人溶液相:也能使CI向氧化物晶格内渗透而发生离子交换作用，从而使氧化物晶格产生阳离子空位，增加了氧化物的离子导电性，使阳离子更易在电场作用下迁移，最终形成孔蚀。可见，氧化膜中，产生足够的电场是钝化膜破坏的关键，诱导电场的强度决定于cr的浓度和电极电位，因此膜的破坏需要一个最低的cr浓度，称为临界浓度和一个最低的电位，即称为孔蚀击穿电位。它的数值与腐蚀介质的溶液组成有关。另外，cr向氧化物膜内以及金属阳离子向氧化膜外迁移需要-定的时间， 所以在这种情况下，孔蚀具有一个较长的诱导期。

吸附论者认为，氯离子破坏钝化膜的根本原因是由于CF具有很强的、可被金属吸附的能力，而且由于溶液中的Cr与溶解氧或0H在Fe表面上的竞争吸附，在那些钝化膜薄弱处原来被吸附的氧可被C1排代，使原来耐蚀性t好的钝化膜(金属-氧-羟水合络合物)转变成可溶金性的络合物(金属-氧-羟-氣络合物)使膜破坏，造成局部腐蚀。