氯离子含量测量方法

环境保护是全球共同的主题，大力发展环保事业，节能减排是人类社会实现可持续性发展的必然要求。我国是水资源严重缺乏的国家，人均水资源占有量远低于世界平均水平，保护水资源，防止和改善水污染，提高污水处理效果是当今社会的重要课题，污水是否准充排放需要测量确定氯离子的含量，下面我们介绍一下氯离子测量方法。

1、氯离子的干扰机理

一般说来，不用测定氯离子，一般的生活污水氯离子含量在100～150mg/LCOD检测过程中使用的硫酸银的主要作用是用于做为反应催化剂的而不是用于掩蔽氯离子的.。假设氯离子在氧化剂的作用下被完全氧化，从理论角度来说，每氧化1mg氯离子相应的需要消耗约0.23mg的氧，因为氧化剂被消耗的原因，必然会有正干扰产生。在使用硫酸-重铬酸钾氧化的过程中，硫酸银作为氧化的催化剂对氧化反应进行催化作用，从而使氧化反应更为彻底。水样中的氯离子与银离子发生作用生成能够沉淀的氯化银，会削弱催化剂所具有的催化作用。而氯化银沉淀又受到重铬酸钾的氧化作用，是氧化剂被进一步消耗，反应生成的白色沉淀滴定的准确判定受到干扰，影响滴定的准确性。

图（1）红色的重铬酸钾用于测量氯离子含量

2、氯离子的干扰结果

在采用高浓度重铬酸钾进行测量时，氯离子含量在1000mg/L的低氯离子溶液的测定结果存在较小的误差，相对准确度更高。但是在高氯离子含量的情况下，即氯离子含量在1000mg/L以上时，虽然已经对水样进行了稀释处理并使用了HgSO4掩蔽，但是测定结果仍然存在明显的误差，而氯离子含量越高，误差也相应的增大。在采用低浓度重铬酸钾进行测量时，与高浓度重铬酸钾的测定结果相比，低浓度重铬酸钾测定结果更为准确，与实际值误差小，但是效果并不十分理想，测定结果仍然处于偏高的状态。因此，如何消除高氯离子的干扰作用，提高结果的准确性仍然是亟待解决的重点问题。

化学需氧量（以下简称COD），是在强酸环境中，在加热的前提条件下，在对水样进行处理的过程中使用的氧化剂的量，用氧的mg/L来对其进行表示。国标法多采用重铬酸钾作为主要的氧化剂对水样进行氧化处理，用汞盐来对氯化物的干扰进行消除，此种方法对于浓度在2000mg/L的水样处理有明显的效果，但是在高氯离子的条件下，效果并不明显。同时，使用此种方法耗时较长，测定值波动幅度大，工艺复杂而且污水处理效果不够理想。国内外大量的研究资料表明采用国标法还对COD进行测定，氯离子是具有干扰性的，而且干扰程度的大小与有机物浓度的高低有密切的关系，浓度越高干扰越小。当COD含量较低，一般在小于100mg/L的条件下，高氯离子会对测量结果造成严重的干扰，从而使测量结果存在明显的误差。针对这一问题，对高氯离子对低COD测定的影响和消除进行分析，探讨高效的处理工艺，旨在提高测定结果的准确度，提高污水处理效果。

图（2）废水COD值测量结果

2、测定方法的确定

从目前来看，多采用汞盐法、低浓度氧化剂法、标准曲线校正法等方法对氯离子的干扰作用进行消除。相对来说，标准曲线校正法检测设备更为简单，也更易于操作，而且不需要使用汞盐和银盐，经济性更高。采用此种方法在测定COD的过程中不需要对氯离子进行掩蔽，将该COD含量扣除氯离子校正值后，即得到最终的COD值。需要注意的是，在测定的过程中，氯离子与硫酸银发生反应生成的沉淀物会使催化作用降低，而且会对滴定的准确性造成干扰，在此方面需要进一步加以改进，以保证检测的准确性。在硫酸一重铬酸钾氧化体系的氧化过程中，开始30分钟内暂时不添加硫酸银，使重铬酸钾氧化氯离子。待氯离子成为氯气挥发后再将硫酸银加入，使绝大部分有机物被氧化，再从测得的COD总量表观值中将氯离子校正值扣除，即可得到真实的COD值。

图（3）北京耐默公司正在对废水水泥池采用KN17进行预防护